用人单位未签订劳动合同，劳动者可随时提出辞职，并可主张双倍工资。一般提前三日（试用期）或三十日（正式员工）以书面形式通知单位；也可与单位协商一致后解除劳动关系；若单位存在未依法缴纳社保等法定过错情形，劳动者可立即解除劳动合同。

在用人单位未签订劳动合同的情况下，劳动者辞职有多种方式及相应的法律依据。

依据《劳动合同法》规定，在试用期内，劳动者提前三日通知用人单位，就可以解除劳动合同；如果是转正后的正式员工，提前三十日以书面形式通知用人单位，同样能够解除劳动合同。即使没有签订劳动合同，这种常规的辞职程序依然适用。以书面形式通知能留存证据，避免日后可能出现的纠纷。例如，劳动者可以通过邮寄辞职信的方式，保留好邮寄凭证。

其次，劳动者可以与用人单位进行协商。双方就解除劳动关系达成一致意见后，按照协商好的时间和方式办理离职手续。这种方式较为灵活，能避免一些不必要的冲突。比如，劳动者与单位领导沟通，说明自身的离职意愿和原因，双方友好协商确定离职时间和工作交接安排。

再者，如果用人单位存在法定过错情形，如未依法为劳动者缴纳社会保险费、未及时足额支付劳动报酬等，劳动者可以立即解除劳动合同，无需提前通知用人单位。同时，根据《劳动合同法》第八十二条规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。劳动者在辞职时可以主张这部分权益。例如，劳动者工作了五个月，用人单位一直未签订劳动合同，那么劳动者除了正常工资外，还可以要求额外支付四个月的工资作为赔偿。

最后，劳动者辞职时要注意做好工作交接，妥善处理好工作相关事宜，以维护自身和用人单位的合法权益。如果在辞职过程中遇到问题，可通过劳动仲裁等法律途径解决。

法律依据：

《中华人民共和国劳动合同法》 第八十二条

用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。

用人单位违反本法规定不与劳动者订立无固定期限劳动合同的，自应当订立无固定期限劳动合同之日起向劳动者每月支付二倍的工资。