临时工意外受伤，赔偿责任的承担主体需根据具体情况确定，可能是雇主、用人单位或侵权第三人。

在雇佣关系中，如果临时工是受个人或不具备用工主体资格的组织雇佣，根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十二条规定，个人之间形成劳务关系，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。例如，雇主提供的工作设备存在安全隐患导致临时工受伤，雇主应承担主要赔偿责任；若临时工自身操作不当对受伤也有一定过错，可能会减轻雇主的赔偿责任。

在劳动关系中，临时工与用人单位签订了劳动合同或形成事实劳动关系，那么按照《工伤保险条例》的规定，用人单位应当为临时工缴纳工伤保险。当临时工发生工伤意外时，由工伤保险基金和用人单位按照规定支付相应的费用。如果用人单位未依法为临时工缴纳工伤保险，那么所有的赔偿责任将由用人单位承担。比如，临时工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害，用人单位就需要负责申请工伤认定，并承担相应的赔偿。

存在第三人侵权的情况，如果临时工的受伤是由第三人的侵权行为导致的，那么侵权第三人应当承担赔偿责任。同时，若符合工伤认定条件，临时工也可以申请工伤认定，从工伤保险基金获得相应赔偿。之后，工伤保险基金在支付赔偿后，有权向侵权第三人进行追偿。例如，临时工在工作时被其他单位的车辆撞伤，车辆所属单位作为侵权第三人要承担赔偿责任，临时工也可以通过工伤途径获得相应补偿。

总之，临时工意外受伤后，要明确具体的法律关系和责任主体，通过合法途径维护自身权益。

法律依据：

《中华人民共和国劳动合同法》 第三十八条

用人单位有下列情形之一的，劳动者可以解除劳动合同：

（一）未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的；

（二）未及时足额支付劳动报酬的；

（三）未依法为劳动者缴纳社会保险费的；

（四）用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益的；

（五）因本法第二十六条第一款规定的情形致使劳动合同无效的；

（六）法律、行政法规规定劳动者可以解除劳动合同的其他情形。

用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动的，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全的，劳动者可以立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位。