外省办理结婚证时有可能被发现离异情况，这取决于当地婚姻登记系统与全国婚姻登记信息系统的联网程度及使用情况。

全国婚姻登记信息联网情况。目前，我国婚姻登记信息系统已经基本实现全国联网。通过该系统，婚姻登记机关能够查询到当事人在其他地区的婚姻登记记录，包括结婚、离婚等信息。这一联网举措旨在提高婚姻登记的准确性和规范性，防止重婚等违法情况的发生。

发现离异的可能性。在大多数情况下，如果婚姻登记机关严格按照规定操作，在办理结婚登记时会通过全国婚姻登记信息系统查询当事人的婚姻状况。所以当在异地办理结婚证时，工作人员是可以查询到离异记录的。不过，在实际操作中，不同地区的婚姻登记机关在查询信息的严格程度和流程上可能存在差异。有些地区婚姻登记机关可能会更注重对当前结婚登记所需材料的审核，而对过往婚姻状况的查询只是简单核对；而有些地区则会进行较为详细的查询。

个人声明的作用。办理结婚登记时，当事人需要签署一份声明书，声明本人无配偶以及与对方当事人没有直系血亲和三代以内旁系血亲关系等内容。如果当事人故意隐瞒离异事实，一旦被查出，可能会影响婚姻登记的办理，甚至可能承担相应的法律责任。

特殊情况。如果存在一些特殊情况，比如婚姻登记信息录入不及时或不准确，可能会导致查询结果出现偏差。但这种情况相对较少，并且随着系统的不断完善和数据的及时更新，此类问题会逐渐减少。总体而言，在全国婚姻登记信息联网的大背景下，外省办理结婚证时被发现离异的可能性较大。

法律依据：

《中华人民共和国民法典》 第一千零四十九条

要求结婚的男女双方应当亲自到婚姻登记机关申请结婚登记。符合本法规定的，予以登记，发给结婚证。完成结婚登记，即确立婚姻关系。未办理结婚登记的，应当补办登记。

第一千零五十条

登记结婚后，按照男女双方约定，女方可以成为男方家庭的成员，男方可以成为女方家庭的成员。