临时工意外受伤后，赔偿程序一般为及时救治并收集证据，确定劳动关系或劳务关系，进行工伤认定（劳动关系下）或协商赔偿（劳务关系下），若对结果不满可通过劳动仲裁、民事诉讼等法律途径解决。

在临时工意外受伤后，第一时间要做的是对伤者进行及时救治。这不仅关乎伤者的生命健康，也为后续的赔偿事宜奠定基础。同时，要注意收集相关证据，如事故现场的照片、视频，与工作相关的文件、记录，医疗诊断证明、病历等。这些证据在后续的赔偿过程中至关重要。

接下来，需要确定临时工与用人单位之间是劳动关系还是劳务关系。如果存在劳动关系，赔偿程序通常按照工伤处理。根据《工伤保险条例》规定，用人单位应在事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起30日内，向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。如果用人单位未在规定时间内提出申请，临时工或者其近亲属、工会组织在事故伤害发生之日或者被诊断、鉴定为职业病之日起1年内，可以直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。

在进行工伤认定时，需要提交一系列材料，包括工伤认定申请表、与用人单位存在劳动关系（包括事实劳动关系）的证明材料、医疗诊断证明或者职业病诊断证明书（或者职业病诊断鉴定书）等。社会保险行政部门会在受理申请之日起60日内作出工伤认定的决定。

若被认定为工伤，临时工可以根据伤残等级享受相应的工伤保险待遇。如果用人单位未为临时工缴纳工伤保险，那么相关的赔偿费用将由用人单位承担。

如果是劳务关系，临时工可以与接受劳务一方协商赔偿事宜。根据《中华人民共和国民法典》规定，提供劳务一方因劳务受到损害的，根据双方各自的过错承担相应的责任。双方可以就医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费等费用进行协商。

如果协商不成，临时工可以向人民法院提起民事诉讼，通过法律途径维护自己的合法权益。在诉讼过程中，临时工需要提供充分的证据证明自己的主张。

总之，临时工意外受伤后，要及时采取正确的措施，按照相应的程序进行赔偿，以保障自己的合法权益。

法律依据：

《工伤保险条例》 第十四条

职工有下列情形之一的，应当认定为工伤：

（一）在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的；

（二）工作时间前后在工作场所内，从事与工作有关的预备性或者收尾性工作受到事故伤害的；

（三）在工作时间和工作场所内，因履行工作职责受到暴力等意外伤害的；

（四）患职业病的；

（五）因工外出期间，由于工作原因受到伤害或者发生事故下落不明的；

（六）在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的。