解除劳动关系证明书和离职证明在本质上有相似之处，但也存在一定区别，主要体现在内容侧重点、开具主体责任、使用场景等方面。

从定义上看，解除劳动关系证明书是用人单位与劳动者之间劳动关系解除的书面证明，证明双方劳动关系已结束。离职证明则是劳动者离开原单位时，由原单位开具的关于该员工离职情况的证明。

在内容侧重点方面，解除劳动关系证明书通常会详细说明解除劳动关系的原因、时间、方式等关键信息。例如，会明确是双方协商一致解除，还是因劳动者严重违反规章制度等原因解除。而离职证明内容相对简单，一般只包含员工姓名、工作岗位、入职时间、离职时间等基本信息，重点在于证明员工曾在该单位工作过且现已离职。

开具主体责任上，用人单位有义务为劳动者开具解除劳动关系证明书，若未依法开具，可能面临法律责任。根据《劳动合同法》规定，用人单位违反本法规定未向劳动者出具解除或者终止劳动合同的书面证明，由劳动行政部门责令改正；给劳动者造成损害的，应当承担赔偿责任。离职证明虽然也是用人单位开具，但在法律责任的明确性方面相对较弱。

使用场景也有所不同。解除劳动关系证明书在办理失业保险金领取、社保减员等手续时是必要材料，因为这些手续需要明确劳动关系解除的具体情况。离职证明更多用于新单位入职，新单位通过离职证明确认劳动者已与原单位解除劳动关系，避免出现双重劳动关系等法律风险。

虽然解除劳动关系证明书和离职证明都与劳动者离职相关，但它们在内容、责任和使用场景上存在差异，劳动者和用人单位都应清楚了解这些区别，以保障自身权益和合规操作。

法律依据：

《工伤保险条例》 第五条

国务院社会保险行政部门负责全国的工伤保险工作。

县级以上地方各级人民政府社会保险行政部门负责本行政区域内的工伤保险工作。

社会保险行政部门按照国务院有关规定设立的社会保险经办机构（以下称经办机构）具体承办工伤保险事务。