协议离婚通常需准备身份证、结婚证、户口本、离婚协议书等材料的复印件才有效。

在协议离婚过程中，准备齐全且有效的材料复印件至关重要。身份证复印件，身份证是证明个人身份的重要证件，一般需要准备夫妻双方身份证正反两面的复印件。其作用在于确认双方的身份信息，确保离婚登记的主体准确无误。

结婚证复印件也是必不可少的。结婚证是证明夫妻关系的法律凭证，准备结婚证复印件可以证明双方存在合法的婚姻关系，这是进行离婚登记的基础条件。通常需要复印结婚证内页包含夫妻双方信息和结婚登记日期的页面。

户口本复印件同样重要。户口本能够反映出双方的户籍信息、家庭成员关系等。一般要复印户口本首页以及夫妻双方各自的常住人口登记卡页。它有助于婚姻登记机关核实双方的身份和户籍情况，判断是否符合当地的离婚登记管辖要求。

离婚协议书的复印件也需要准备。离婚协议书是夫妻双方就离婚相关事宜，如子女抚养、财产分割、债务处理等达成一致意见的书面文件。复印离婚协议书可以留存备案，婚姻登记机关会对其内容进行审查，确保协议内容符合法律规定和双方真实意愿。

除了上述主要材料的复印件外，有些地方的婚姻登记机关可能还会要求提供其他相关材料的复印件，比如近期免冠单人照片等。为了确保顺利办理协议离婚手续，建议在前往婚姻登记机关之前，先咨询当地的婚姻登记处，了解具体的材料要求和复印规格。这样可以避免因材料准备不齐全或不符合要求而耽误离婚登记的办理。

法律依据：

《中华人民共和国民法典》 第一千零七十九条

夫妻一方要求离婚的，可以由有关组织进行调解或者直接向人民法院提起离婚诉讼。

人民法院审理离婚案件，应当进行调解；如果感情确已破裂，调解无效的，应当准予离婚。

有下列情形之一，调解无效的，应当准予离婚：

（一）重婚或者与他人同居；

（二）实施家庭暴力或者虐待、遗弃家庭成员；

（三）有赌博、吸毒等恶习屡教不改；

（四）因感情不和分居满二年；

（五）其他导致夫妻感情破裂的情形。

一方被宣告失踪，另一方提起离婚诉讼的，应当准予离婚。

经人民法院判决不准离婚后，双方又分居满一年，一方再次提起离婚诉讼的，应当准予离婚。