骑电动车撞大货车谁的责任最大需根据具体情况判断，不能一概而论。通常要依据双方是否存在交通违法行为、违法行为与事故发生的因果关系及作用大小来认定。

在交通事故责任认定中，交警会遵循《道路交通事故处理程序规定》，根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。

如果大货车正常行驶，没有任何违规行为，而电动车驾驶人存在闯红灯、逆行、超速等严重交通违法行为，导致撞上大货车，那么电动车驾驶人的责任可能最大。例如，电动车在红灯亮起时强行通过路口，与正常行驶的大货车相撞，这种情况下电动车驾驶人的过错明显，承担主要甚至全部责任。

反之，如果大货车存在违规行为，如违规停车在非机动车道、突然变道且未按规定打转向灯等，而电动车正常行驶，大货车的责任可能更大。比如大货车在没有观察后方情况的前提下突然变道进入电动车行驶车道，引发碰撞，大货车就可能要承担主要责任。

还有一种情况是双方都存在一定的违法行为。比如大货车超速行驶，同时电动车驾驶人未按规定佩戴头盔且在机动车道行驶，此时双方都有过错，责任划分就需要综合考虑双方违法行为对事故发生的作用大小。可能会判定双方承担同等责任，也可能根据具体情况，一方承担主要责任，另一方承担次要责任。

骑电动车撞大货车责任最大的一方要结合实际的事故场景、双方的交通行为等多方面因素，由交警依据相关法律法规进行认定。

法律依据：

《中华人民共和国刑法》 第二百九十二条

聚众斗殴的，对首要分子和其他积极参加的，处三年以下有期徒刑、拘役或者管制；有下列情形之一的，对首要分子和其他积极参加的，处三年以上十年以下有期徒刑：

（一）多次聚众斗殴的；

（二）聚众斗殴人数多，规模大，社会影响恶劣的；

（三）在公共场所或者交通要道聚众斗殴，造成社会秩序严重混乱的；

（四）持械聚众斗殴的。

聚众斗殴，致人重伤、死亡的，依照本法第二百三十四条、第二百三十二条的规定定罪处罚。