加油站证件过期，公安机关处罚主要依据《中华人民共和国治安管理处罚法》《危险化学品安全管理条例》等相关法律法规。

加油站经营涉及危险化学品，其相关证件如危险化学品经营许可证等过期后仍继续经营的情况较为常见。依据《危险化学品安全管理条例》，从事危险化学品经营的企业，应当依照本条例取得危险化学品经营许可证。如果加油站在相关证件过期后未及时办理延期手续而继续经营危险化学品，就违反了该条例的规定。该条例第七十七条规定，未依法取得危险化学品经营许可证从事危险化学品经营的，由安全生产监督管理部门责令停止经营活动，没收违法经营的危险化学品以及违法所得，并处10万元以上20万元以下的罚款；构成犯罪的，依法追究刑事责任。虽然此条规定的处罚主体主要是安全生产监督管理部门，但公安机关在参与危险化学品管理等工作中，也会依据该条例的相关精神协同处理此类违法情况。

从治安管理角度来看，《中华人民共和国治安管理处罚法》也可能适用。加油站属于易燃易爆场所，证件过期可能意味着其在安全管理等方面存在漏洞，对公共安全构成潜在威胁。如果因为证件过期导致安全管理不到位，违反了治安管理相关规定，公安机关可以依据《中华人民共和国治安管理处罚法》的相关条款进行处罚。例如，若因证件过期未及时整改，导致加油站存在安全隐患，对周边公共安全造成影响，公安机关可以根据该法中关于扰乱公共秩序、妨害公共安全等相关规定，对相关责任人进行警告、罚款甚至拘留等处罚。公安机关在日常的消防监督检查等工作中，若发现加油站因证件过期无法保证消防安全等情况，也会依据《中华人民共和国消防法》等相关法律进行处理，以确保公共安全和社会秩序的稳定。

法律依据：

《危险化学品安全管理条例》 第七十七条

未依法取得危险化学品安全生产许可证从事危险化学品生产，或者未依法取得工业产品生产许可证从事危险化学品及其包装物、容器生产的，分别依照《安全生产许可证条例》、《中华人民共和国工业产品生产许可证管理条例》的规定处罚。

违反本条例规定，化工企业未取得危险化学品安全使用许可证，使用危险化学品从事生产的，由安全生产监督管理部门责令限期改正，处10万元以上20万元以下的罚款；逾期不改正的，责令停产整顿。

违反本条例规定，未取得危险化学品经营许可证从事危险化学品经营的，由安全生产监督管理部门责令停止经营活动，没收违法经营的危险化学品以及违法所得，并处10万元以上20万元以下的罚款；构成犯罪的，依法追究刑事责任。