农民工未购买职工社保时，仍可通过城乡居民基本医疗保险（新农合）、大病保险、医疗救助等途径报销医疗费，具体报销方式需结合参保情况、医疗类型及政策规定确定，核心途径为城乡居民基本医疗保险，工伤医疗费用可要求用人单位承担。

农民工未参加职工社保（含职工医疗保险）时，医疗费报销并非完全无法实现，我国多层次医疗保障体系已覆盖此类群体，主要通过以下合法途径解决：

城乡居民基本医疗保险是农民工未参加职工社保时的核心报销途径。根据《国务院关于整合城乡居民基本医疗保险制度的意见》，城乡居民医保覆盖除职工基本医疗保险应参保人员以外的其他所有城乡居民，包括农村户籍的农民工。农民工若未在就业地参加职工医保，可在户籍地或常住地参加城乡居民医保（原新农合），按年度缴费（2024年人均筹资标准不低于1020元，其中个人缴费部分约380元，财政补助约640元），缴费后即可享受门诊、住院医疗费用报销。报销范围涵盖普通门诊、门诊慢性病、住院治疗等，住院报销比例通常在50%-70%（不同地区、医院等级有差异），需注意在定点医疗机构就医并保留医疗票据。

大病保险作为城乡居民医保的补充，可报销高额医疗费用。根据《关于全面实施城乡居民大病保险的意见》，城乡居民医保参保人无需额外缴费即可自动纳入大病保险保障范围，当医疗费用经城乡居民医保报销后，个人自付费用超过当地大病保险起付线（通常为1.5万-2万元）的部分，可按50%-60%比例二次报销，年度报销限额可达30万元以上，有效减轻重大疾病就医负担。

医疗救助为困难农民工提供托底保障。依据《社会救助暂行办法》，符合条件的农民工（如低保对象、特困人员、防止返贫监测对象等）可申请医疗救助，救助范围包括参保缴费补贴（全额或部分代缴城乡居民医保费用）、门诊和住院医疗费用救助（经医保、大病保险报销后，剩余合规费用按比例救助，救助比例可达70%-90%），具体标准由县级以上人民政府制定，可通过户籍地乡镇（街道）政务服务中心申请。

因工作受伤的医疗费，用人单位需依法承担赔偿责任。根据《社会保险法》第四十一条，农民工因工作原因受伤被认定为工伤的，若用人单位未缴纳工伤保险费，由用人单位支付全部工伤保险待遇，包括治疗工伤的医疗费用、康复费用、住院伙食补助费等。农民工需注意保留劳动关系证明（如工资条、考勤记录）、工伤事故现场证据，及时向当地人力资源和社会保障局申请工伤认定，认定后通过劳动仲裁或诉讼要求用人单位赔付。

此外，商业医疗保险可作为补充保障，农民工可根据自身需求购买百万医疗险、普惠型商业健康险（如“惠民保”），此类保险通常保费较低、健康告知宽松，可覆盖医保目录外费用，但需注意保险责任范围和免责条款。

需特别注意：农民工应优先确保参加城乡居民医保，避免断缴导致待遇中断；就医时选择定点医疗机构，保留医疗费用票据、费用清单、诊断证明等原始凭证，以便报销；若用人单位未依法缴纳社保导致无法报销，可向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁，维护合法权益。根据《医疗保障基金使用监督管理条例》，通过虚假材料骗取医保报销的，将面临罚款、暂停医保待遇等处罚，务必通过合法途径报销。

法律依据：

《中华人民共和国社会保险法》 第二十八条

符合基本医疗保险药品目录、诊疗项目、医疗服务设施标准以及急诊、抢救的医疗费用，按照国家规定从基本医疗保险基金中支付。

《中华人民共和国社会保险法》 第二十九条

参保人员医疗费用中应当由基本医疗保险基金支付的部分，由社会保险经办机构与医疗机构、药品经营单位直接结算。

社会保险行政部门和卫生行政部门应当建立异地就医医疗费用结算制度，方便参保人员享受基本医疗保险待遇。