债务加入和代为偿还存在明显区别。

债务加入，是指第三人与债权人、债务人达成三方协议或第三人与债权人达成双方协议或第三人向债权人单方承诺由第三人履行债务人的债务，但同时不免除债务人履行义务的债务承担方式。而代为偿还通常是指第三人基于与债务人之间的约定或其他关系，自愿代债务人向债权人偿还债务。

在法律性质上，债务加入属于债务承担的一种，第三人加入到原债权债务关系中，成为新的债务人，与原债务人一起对债权人承担连带责任。而代为偿还中，第三人并非债务关系的主体，只是基于一定原因替债务人履行债务，并未真正成为债务人。

从责任承担角度来看，债务加入后，第三人与债务人处于同等地位，债权人可以要求第三人或债务人任何一方承担全部债务，二者的责任是连带的。而在代为偿还中，第三人只是暂时替债务人还款，在还款后，第三人对债务人享有追偿权，但债权人不能直接要求第三人承担债务，第三人也没有必须偿还债务的法定义务。

在构成要件方面，债务加入一般需要第三人有明确的加入债务的意思表示，这种意思表示可以是书面协议、口头约定等。而代为偿还通常基于第三人与债务人之间的委托、赠与等关系，第三人的偿还行为往往是基于这些内部关系作出的。

从对债务人的影响来说，债务加入后，债务人的债务并没有免除，只是增加了偿债主体。而代为偿还后，债务人对债权人的债务在第三人偿还的范围内消灭。债务加入和代为偿还在多个方面存在差异，在实际法律事务中需要准确区分。

法律依据：

《中华人民共和国民法典》 第一千一百九十九条

无民事行为能力人在幼儿园、学校或者其他教育机构学习、生活期间受到人身损害的，幼儿园、学校或者其他教育机构应当承担侵权责任；但是，能够证明尽到教育、管理职责的，不承担侵权责任。

《中华人民共和国民法典》 第一千二百条

限制民事行为能力人在学校或者其他教育机构学习、生活期间受到人身损害，学校或者其他教育机构未尽到教育、管理职责的，应当承担侵权责任。