离婚后签署的补充协议一般是具有效力的，但需满足一定条件，如协议内容是双方真实意思表示、不违反法律法规强制性规定、不损害他人合法权益等。

从法律原理上来说，离婚后双方当事人仍然具有完全民事行为能力，他们可以就离婚相关事宜，如财产分割、子女抚养等问题进行进一步的协商并达成补充协议。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事主体依法享有自愿订立合同的权利，只要双方是基于平等、自愿的基础上签订的协议，就符合合同订立的基本要求。

判断补充协议是否有效，关键在于其是否满足生效要件。一是意思表示真实。这意味着双方在签订补充协议时，没有受到欺诈、胁迫等不正当手段的影响，是出于内心真实意愿对相关事项进行约定。例如，一方以威胁对方人身安全的方式迫使对方签订补充协议，这种情况下协议的效力就会受到质疑。二是内容合法。补充协议的内容不能违反法律、行政法规的强制性规定。比如，双方不能在补充协议中约定逃避法定义务的条款，像逃避抚养子女的责任或者逃避应缴纳的税款等。三是不损害他人合法权益。如果补充协议的内容损害了第三人的合法权益，那么该协议可能会被认定为无效。比如，夫妻双方在补充协议中恶意处分了他人的财产。

如果补充协议涉及到一些特殊事项，如房产、车辆等财产的处分，可能还需要按照相关规定办理相应的登记手续，才能产生对抗第三人的效力。例如，双方约定将某套房产归一方所有，仅签订补充协议是不够的，还需要到房产管理部门办理产权变更登记。离婚后签署的补充协议在满足法定条件的情况下是具有法律效力的，能够对双方当事人产生约束力。

法律依据：

《中华人民共和国民法典》 第一千零七十六条

夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。

离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。

《中华人民共和国民法典》 第一千零七十八条

婚姻登记机关查明双方确实是自愿离婚，并已经对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的，予以登记，发给离婚证。