未签劳动合同无故辞退员工，员工可通过与单位协商、向劳动监察部门投诉、申请劳动仲裁等方式来维护自身权益，可要求单位支付双倍工资差额以及经济赔偿金。

从法律层面来看，根据《中华人民共和国劳动合同法》规定，用人单位自用工之日起超过一个月不满一年未与劳动者订立书面劳动合同的，应当向劳动者每月支付二倍的工资。用人单位违反本法规定解除或者终止劳动合同的，应当依照本法第四十七条规定的经济补偿标准的二倍向劳动者支付赔偿金。经济补偿按劳动者在本单位工作的年限，每满一年支付一个月工资的标准向劳动者支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。

当遇到未签劳动合同无故辞退的情况时，员工可采取以下步骤：第一步是收集证据。证据是维权的关键，包括工作证、考勤记录、工资发放记录、同事证言等能够证明存在劳动关系以及工作时间、工资水平等情况的材料。第二步可以尝试与单位进行协商。友好地与单位沟通，说明法律规定，要求单位支付相应的赔偿。很多时候，通过协商能够快速解决问题。

如果协商不成，员工可以向劳动监察部门投诉。劳动监察部门有权对用人单位进行监督检查，对于用人单位的违法行为会责令改正。员工需准备好相关证据材料，填写投诉表格，劳动监察部门会根据情况进行调查处理。

若投诉无法解决问题，员工还可以申请劳动仲裁。劳动仲裁是解决劳动争议的重要途径，员工需要向当地劳动仲裁委员会提交仲裁申请书和相关证据。仲裁委员会会安排开庭审理，根据双方提供的证据和陈述进行裁决。如果员工对仲裁结果不满意，还可以向人民法院提起诉讼。员工要积极运用法律武器，维护自己的合法权益。

法律依据：

《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》 第四条

发生劳动争议，劳动者可以与用人单位协商，也可以请工会或者第三方共同与用人单位协商，达成和解协议。

《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》 第五条

发生劳动争议，当事人不愿协商、协商不成或者达成和解协议后不履行的，可以向调解组织申请调解；不愿调解、调解不成或者达成调解协议后不履行的，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁；对仲裁裁决不服的，除本法另有规定的外，可以向人民法院提起诉讼。